Produkty

Komplexy európium(III) a terbium(III), konkrétne [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq )(DMF)2CI3] (3) a [Tb(dppz)(DMF)2CI3] (4), kde dipyrido[3,2-d:2',3'-f]chinoxalín (dpq v 1 a 3) boli izolované dipyrido[3,2-a:2',3'-c]fenazín (dppz v 2 a 4) a N,N'-dimetylformamid (DMF), charakterizované z ich fyzikálno-chemických údajov, luminiscenčných štúdií a ich interakcií s DNA, sérový albumínový proteín a fotoindukovaná aktivita štiepenia DNA.Rôntgenové kryštálové štruktúry komplexov 1-4 vykazujú diskrétne mononukleárne štruktúry na báze Ln(3+).Eu(3+) v [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) a [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) ako [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) využíva desaťkoordinovanú dvojčapovú štruktúru dvanástnika s bidentátnym N,N-donorovým dpq ligandom, dvoma DMF a tromi NO3(-) aniónmi v 1 a dvoch bidentátnych N,N-donorových dppz ligandoch a tromi NO3( -) anióny v 2. Komplexy 3 a 4 vykazujú sedemkoordinovanú mono-uzavretú oktaedrónovú štruktúru, kde Tb(3+) obsahuje bidentátne dpq/dppz ligandy, dva DMF a tri Cl(-) anióny.Komplexy sú svojou povahou vysoko luminiscenčné, čo naznačuje účinný fotoexcitovaný prenos energie z antény dpq/dppz na Ln(3+) na generovanie dlhotrvajúcich emisných excitovaných stavov pre charakteristické prechody f → f.Časovo rozlíšené luminiscenčné spektrá komplexov 1-4 ukazujú typické úzke emisné pásy pripisované (5)D0 → (7)F(J) a (5)D4 → (7)F(J) ff prechodom Eu(3 +) a Tb(3+) ióny.Počet molekúl vody vo vnútornej sfére (q) sa určil z meraní životnosti luminiscencie v H2O a D2O, ktoré potvrdili reakcie výmeny ligandov s vodou v roztoku.Komplexy vykazujú významný väzbový sklon k CT-DNA, čo dáva konštantné hodnoty väzby v rozsahu 1,0 x 10(4)-6,1 x 10(4) M(-1) v poradí 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).Údaje o väzbe DNA naznačujú väzbu DNA drážky s čiastočným interkalačným charakterom komplexov.Všetky komplexy tiež vykazujú sklon k väzbe (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) k proteínu hovädzieho sérového albumínu (BSA).Intenzita časovo riadených luminiscenčných spektrálnych pásov sa výrazne zvyšuje so zvyšujúcou sa koncentráciou DNA vo vodnom tlmivom médiu v dôsledku vytesnenia viazanej vody pri interakcii s DNA, čím sa znižuje neradiačné zhášanie prostredníctvom OH oscilátora.Komplexy 1-4 účinne štiepia supercoiled (SC) ds-DNA na jej kruhovú (NC) formu pri vystavení UV-A svetlu 365 nm prostredníctvom tvorby singletového kyslíka ((1)O2) a hydroxylových radikálov (HO˙) ako reaktívne formy kyslíka v mikromolárnych koncentráciách za fyziologických podmienok.